pH計因電計設(shè)計的不同而類型很多，其操作步驟各有不同，因而pH計的操作應(yīng)嚴(yán)格按照其使用說明書正確進(jìn)行。在具體操作中，校準(zhǔn)是pH計應(yīng)用操作中的一重要步驟。
JJG119-2005《實驗室pH（酸度）計檢定規(guī)程》中對pH示值誤差的檢定做了明確要求：連接好線路，高阻 R 不接入，儀器溫度補償器調(diào)至25℃（或溫度補償器某一中間溫度點）。根據(jù)儀器說明書校準(zhǔn)儀器，然后用檢定儀向電計輸入標(biāo)準(zhǔn)信號pH 輸入，分別記下電計 pH 示值，用輸入增加和減少的方式各測量一次，取平均值計算電計示值誤差。
檢定中發(fā)現(xiàn)，對于智能校準(zhǔn)型儀器，各生產(chǎn)廠家儀器說明書提出的校準(zhǔn)方式五花八門，為了適應(yīng)不同的測量需要，儀器內(nèi)部采用的 pH 標(biāo)度不同，有的儀器將不同的 pH 標(biāo)度同時融合到儀器中，可以根據(jù)測量需要進(jìn)行選擇。為了提高測量準(zhǔn)確程度，儀器可供選擇的校準(zhǔn)點一般設(shè)為 2 ～ 3 點，有的儀器甚至達(dá)到７點；允許的同時校準(zhǔn)點大多數(shù)儀器為 1 ～ 2 點，有的允許 3 點，有些甚至允許 5 點或更多點同時校準(zhǔn)。儀器的校準(zhǔn)方案各不相同。但是不管如何變化，實際上校準(zhǔn)的核心依然是對 Nernt 公式（E=E0 - k × pH）中的 E0、k 進(jìn)行分段求解，以便將電極測量的電位值轉(zhuǎn)換成對應(yīng)的 pH 值。
可以看出，檢定規(guī)程中對儀器校準(zhǔn)方式的要求為“根據(jù)儀器說明書校準(zhǔn)儀器”，這種校準(zhǔn)與說明書中儀器使用時校準(zhǔn)方式的要求是有區(qū)別的。檢定規(guī)程中要求的是參考說明書中的校準(zhǔn)方式對二次表電計部分進(jìn)行校準(zhǔn)，而儀器設(shè)計的校準(zhǔn)方式是充分考慮 pH 傳感器的電極特性。由于電極的線性及酸堿誤差的影響，對于溶液的酸性及堿性區(qū)間，要求采用不同的校準(zhǔn)點，甚至同一區(qū)間的不同段，為了很好地擬合傳感器的線性，也會對應(yīng)地選擇相應(yīng)的校準(zhǔn)點。這就要求必須正確地理解規(guī)程中的校準(zhǔn)含義，把握 pH 計電計部分二次表的自身特點，采用合理的方法進(jìn)行儀器的校準(zhǔn)。
智能型 pH計已經(jīng)成為市場上的主流產(chǎn)品，由于各個公司采用的 pH 標(biāo)度、校準(zhǔn)點、校準(zhǔn)方案各不相同，檢定中對于如此復(fù)雜的儀器校準(zhǔn)方式如果不加以分析，勢必對電計示值誤差的檢定結(jié)果帶來影響。故使用者應(yīng)該注意其使用校準(zhǔn)程序，以免使用不當(dāng)，對測量結(jié)果造成影響。
